放熱和移熱速率是對(duì)系統(tǒng)中所具有的溫度進(jìn)行標(biāo)繪而得到的(若為自熱操作,可說(shuō)成為系統(tǒng)本身持有的溫度)。因而這樣的曲線只有在所考慮的反應(yīng)系統(tǒng)中當(dāng)其整個(gè)系統(tǒng)內(nèi)物料的m度到處都相同或大致相同時(shí)才有意義,例如單個(gè)連續(xù)攪拌釜式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中的情況即是。
在管式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中情況則根本不同。這是由于對(duì)放熱反應(yīng)一而言,除非有有效的外部冷卻,否則,實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中的溫度將沿著實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜長(zhǎng)度而不斷上升。盡管如此,在這樣的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中,仍可能出現(xiàn)另一種定常狀態(tài)的現(xiàn)象。在所有型式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中(27f其必要的條件是存在著某種歷程,即反應(yīng)過(guò)程中某一階段放出的熱盆能逆向傳遞到前一階段,因此造成了在上部和下部穩(wěn)定態(tài)間轉(zhuǎn)變的可能性。
在連續(xù)攪拌釜式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜的情況下,反饋歷程可以很自然認(rèn)為是由于混和導(dǎo)致的結(jié)果。而在管式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜的情況下,反饋是由于以下二種情況之一所引起:
(1)其一是在與反應(yīng)物流動(dòng)相反的方向上發(fā)生很大程度的熱傳導(dǎo),
(2)另一是通過(guò)熱交換器的作用,在實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜流出的熱流體和流進(jìn)的冷流體之間有熱量的傳遞。
如果上述兩種歷程沒(méi)有一個(gè)是有效的,反應(yīng)就將停止,也就是反應(yīng)系統(tǒng)將倒退下降到一個(gè)很低的恒定狀態(tài),在那里,反應(yīng)速率是可以忽略的,且系統(tǒng)的沮度僅略高于進(jìn)口冷流體的沮度。不但如此,這種熄火甚至可能發(fā)生在使用了熱交換器的場(chǎng)合,例如當(dāng)熱交換器表面逐漸積垢,以致實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜進(jìn)口氣體的溫度下降至低于某一臨界水平。
種歷程的例子可在某些類(lèi)型的催化反應(yīng)和燃燒反應(yīng)中見(jiàn)到。現(xiàn)考慮氮或甲醉的氧化,它是把燕氣一空氣棍合物分別地通過(guò)鉑或銀網(wǎng)層組而進(jìn)行反應(yīng)的。在這兩個(gè)例子中,即借助子催化劑本身的導(dǎo)熱性而提供反饋?zhàn)饔玫摹T谶@兩個(gè)例子中,同樣也存在兩種定常狀態(tài):一種是需要的,也就是當(dāng)催化劑處于熾熱狀態(tài)時(shí),反應(yīng)物幾乎全部轉(zhuǎn)化的狀態(tài),另一種是不需要的也就是當(dāng)催化劑處于冰冷的狀態(tài)時(shí)反應(yīng)物幾乎不轉(zhuǎn)化的狀態(tài)。為了達(dá)到上部的一種定常伏態(tài),催化劑初必須起燃(例如使用一種吹管),而且只有在催化劑保持活化狀態(tài)時(shí)才能維持在上部狀態(tài)(上面兩個(gè)例子在正常情況下都是這樣的)。可與氮和甲醉的氧化反應(yīng)相對(duì)比的例子是異丙醉在銅催化荊上的氧化過(guò)程,這個(gè)過(guò)程如果條件不滿足時(shí)就容易發(fā)生熄火。
在管式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中情況則根本不同。這是由于對(duì)放熱反應(yīng)一而言,除非有有效的外部冷卻,否則,實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中的溫度將沿著實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜長(zhǎng)度而不斷上升。盡管如此,在這樣的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中,仍可能出現(xiàn)另一種定常狀態(tài)的現(xiàn)象。在所有型式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜中(27f其必要的條件是存在著某種歷程,即反應(yīng)過(guò)程中某一階段放出的熱盆能逆向傳遞到前一階段,因此造成了在上部和下部穩(wěn)定態(tài)間轉(zhuǎn)變的可能性。
在連續(xù)攪拌釜式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜的情況下,反饋歷程可以很自然認(rèn)為是由于混和導(dǎo)致的結(jié)果。而在管式實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜的情況下,反饋是由于以下二種情況之一所引起:
(1)其一是在與反應(yīng)物流動(dòng)相反的方向上發(fā)生很大程度的熱傳導(dǎo),
(2)另一是通過(guò)熱交換器的作用,在實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜流出的熱流體和流進(jìn)的冷流體之間有熱量的傳遞。
如果上述兩種歷程沒(méi)有一個(gè)是有效的,反應(yīng)就將停止,也就是反應(yīng)系統(tǒng)將倒退下降到一個(gè)很低的恒定狀態(tài),在那里,反應(yīng)速率是可以忽略的,且系統(tǒng)的沮度僅略高于進(jìn)口冷流體的沮度。不但如此,這種熄火甚至可能發(fā)生在使用了熱交換器的場(chǎng)合,例如當(dāng)熱交換器表面逐漸積垢,以致實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)釜進(jìn)口氣體的溫度下降至低于某一臨界水平。
種歷程的例子可在某些類(lèi)型的催化反應(yīng)和燃燒反應(yīng)中見(jiàn)到。現(xiàn)考慮氮或甲醉的氧化,它是把燕氣一空氣棍合物分別地通過(guò)鉑或銀網(wǎng)層組而進(jìn)行反應(yīng)的。在這兩個(gè)例子中,即借助子催化劑本身的導(dǎo)熱性而提供反饋?zhàn)饔玫摹T谶@兩個(gè)例子中,同樣也存在兩種定常狀態(tài):一種是需要的,也就是當(dāng)催化劑處于熾熱狀態(tài)時(shí),反應(yīng)物幾乎全部轉(zhuǎn)化的狀態(tài),另一種是不需要的也就是當(dāng)催化劑處于冰冷的狀態(tài)時(shí)反應(yīng)物幾乎不轉(zhuǎn)化的狀態(tài)。為了達(dá)到上部的一種定常伏態(tài),催化劑初必須起燃(例如使用一種吹管),而且只有在催化劑保持活化狀態(tài)時(shí)才能維持在上部狀態(tài)(上面兩個(gè)例子在正常情況下都是這樣的)。可與氮和甲醉的氧化反應(yīng)相對(duì)比的例子是異丙醉在銅催化荊上的氧化過(guò)程,這個(gè)過(guò)程如果條件不滿足時(shí)就容易發(fā)生熄火。
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